Questions diverses : Abandon de poste

Bonjour à tous,

Je suis enseignant dans le premier degré et je me demande s'il y a des personnes qui ont été dans mon cas sur ce forum.
Après une demande de mise à disposition l'année dernière (pour tenter une nouvelle aventure pro) bloquée par mon académie, j'arrive à bout et je désire faire autre chose.
Ma première question est : admettons qu'on me propose un poste dans le privé, que puis-je risquer à envoyer ma lettre de démission (qui ne sera pas acceptée car nécessité de service) et donc faire un abandon de poste ?
Ma deuxième est : admettons que je commence un nouvel emploi et que, pour différentes raisons, cela ne fonctionne pas, à partir de quand peut-on bénéficier d'indemnités chômage ?

Par avance merci.